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百篇科普系列(27)—铝-空气电池百篇科普系列(27) 铝-空气电池 华中科技大学,徐长发,2017.5.30. 电动汽车什么时候能够大量使用,其核心问题是,电动汽车采用什么电池为好。铅酸电池和通常的锂电池自重大,蓄电能力不足,续航能力差,它们作为动力驱动电池显得能力不足。氢燃料电池有续航潜力,但是氢燃料带来一些不安全问题。铝-空气电池只要加水就能发电,不仅质量轻、安全,而且续航能力强,铝-空气电池在目前被认为是电动汽车驱动电源的较理想的选择。一.铝-空气电池的工作原理和基本要求 铝-空气电池的负极是高纯度铝,在电池放电时被不断消耗,生成Al(OH)3氢氧化铝;正极是多孔性的氧电极,与氢-氧燃料电池的氧电极相同;电池放电时,从外界(空气)进入电极的氧发生电化学反应,生成氢氧根OH-;电解液可以是中性的水,也可以是氯化钠等碱性溶液。我们曾经介绍过氢-氧燃料电池,其提供氢气的一方是负电极,提供氧气的一方是正电极。在铝-空气电池中,负极提供的是纯铝,正极提供的是氧气,所以,可以认为,铝-空气电池是半个燃料电池,其化学反应式为: 负极:(Al):4Al-12e-=4Al3+ 正极:(O2):3O2+6H2O十12e-=12OH- 总反应式:4Al+3O2十6H2O=4Al(OH)3↓ 铝-空气电池的工作示意图如下:
铝-空气电池的技术关键是:正电极结构和电解质中的沉淀物的处理。对于正电极,其材料和结构都有特殊要求,要求具有对氧的活化功能,还要求多孔,让氧的接触面增大,以便提高发电效率。对于电解质中的沉淀物的处理,要求氢氧化铝快速沉淀并移除,保持电解液的导电率。因此, 铝-空气电池必须附带一个沉淀物清除系统。此外还得附带一个空气循环系统,要求空气中不含微粒,因为微粒覆盖氧正极会降低反应速度;要求空气中不含二氧化碳,因为在正极生成碳酸盐也会降低正极性能。 铝-空气电池比较实用的形状和燃料电池比较实用的形状差不多,是把若干个片块状的小电池组合在一起,做成电池堆的形状,如下图: 如果把负电极改为锌,就是锌-空气电池,同样的有锂-空气电池,它们的工作原理和电池形状都差不多。 二.铝空气电池的优势和劣势 要比较电池的优劣,关键要看比能量和比功率这两个指标。 电池的电容量。通俗地说,仅仅涉及电池容纳了多少电量这个特性,常用Ah表示。例如电池容量为10 Ah,以2A的电流放电,可以放电5小时。电池的容量不能够表示电池的电压和放电的强度大小,也不涉及电池的重量。 电池的电能。也就是电池做功的能力,为电量与电压之乘积,这也是电池的整体特性。当然,电量大而且电压也大的电池,其做功能力也强。 电池比能量。又称能量密度。电池输出的电能/电池的总重量。电池的比能量大,表明电池储能较多,持久做功能力较强,但是不能表明电池能够大电流持久地做功。 电池的比功率。单位时间的比能量。比功率较大,则电池可用较大的电流放电,也表明电池的内阻较小。如果电池的内阻较大,则比功率就会小。 铝空气电池的优势主要体现在如下几个方面: 1)比能量大,是一种高能化学电池。铝空气电池的理论比能量可达8100Wh/kg。2014年,铝空气电池的实际比能量只达到350Wh/kg,但这已经是铅酸电池的7~8倍、镍氢电池的5.8倍、锂电池的2.3倍。现在的研发工作,正在不断地提高铝空气电池的实用效率。 2)质量轻,同样能量的铝空气电池总质量仅为铅酸蓄电池质量的12%。 3)无毒危险,电化学反应的副产品是氢氧化铝,可以回收使用。 4)铝原材料丰富。 5)生产成本低,氢氧化铝可回收使用。 6)使用方便,铝-空气电池无需充电,只需要更换铝电极,或更换电池堆。 7)安全、环保。 铝空气电池的劣势也很明显: 1)是一种释放电能的化学反应装置,不能反复充电,需要更换铝电极或更换电池才能继续工作。 2)虽然铝空气电池含有高的比能量,但比功率较低。 3)放电速度比较缓慢,电压滞后。 4)需要采用附加空气循环系统和氢氧化铝的回收系统。 三.铝空气电池发展简史 铝空气电池的问世到现在也有70多年了,现在就简单总结一下国内外这种电池的“演化”。 上世纪70年代,研发的铝空气电池集中用于广播电视、矿井照明、江海航标等方面,是小功率的装置。 上世纪80 年代,挪威、美国。加拿大,研发的铝空气电池用于无人水下航行器、深海救援艇,电池的比能量已经大有提高。 上世纪90 年代,美国出现了第一个用铝空气电池推动的汽车。我国大量使用铝空气电池替代江海航标的电池。 本世纪初,我国的哈尔滨工业大学、天津大学、湖南大学、北京有色金属研究院,在空气电极方面有所突破,还将铝空气电池用于机器人的动力源。 2015年,与以色列Phinergy公司在位于蒙特利尔的维伦纽夫赛车场展示了装配有100公斤重铝空气电池的赛车可行驶1600公里的世界纪录,2016年,又展示了100公斤重的铝空气电池可行驶3000公里的成果。 四.国内外铝空气电池产业化现状 目前国内涉及到铝空气电池的企业主要有三家,分别是空天科技、云铝股份和中国动力。 ,据悉,联合了天津大学,研究攻克了铝阳极放电中途钝化与自放电大、空气电极催化剂催化效率低与价格高三大核心技术难题,以及空气电极防水膜“冒汗”漏液等技术难题,掌握了具有自主知识产权的电池制造核心技术。已经开发出了100W、200W、500W、1kW、3kW、5kW等不同功率等级的铝空气电池模块,并初步形成了产业化格局。 2016年10月,云合资,成立了云南云铝,将投资建设20MW(兆瓦)铝空气电池生产线,具备20万台/年电源产品的生产能力。 中国动力与PHINERGY,计划在大巴、旅游车、物流汽车及运动型多用途汽车上,推广采用铝空气电池。 另外,北京大学-台州金属燃料电池研究中心在铝空气电池研发方面已走在全国前列,并开始实现产业化生产。已与吉利汽车研究院合作,并在吉利熊猫车上进行了路试,目前为止,是国内唯一一家可以使用铝空气电池驱动电动车而续航里程远大于。 2016年11月,德阳东,生产了1000台铝空气电池作为UPS(不间断电源),这些铝空气电池将被用于德阳铁塔基站备用电源,代替了原来的柴油发电机和铅酸电池。据悉,这是全国首次铝空气电池的商业化推广。 五.铝空气电池前景铝-空气电池并不是传统意义上的能够反复充放电的电池,它与氢-氧燃料电池类似,是一种释放电能的化学反应装置。与氢-氧燃料电池比较,它重量更轻,发电效率更高更安全。与锂电池比较,它重量轻,放电能力更持久。正是这些原因,人们非常希望能够把铝空气电池作为电动汽车的动力。 国内国外都在紧锣密鼓地研究如何提高铝空气电池的效率、实用化和商业化的问题,但是真正要实现商业化还是有一段距离的。 原因之一,关键技术未取得商业化的突破。例如对空气电极的目标要求是很明确的,但成本低效率高的空气电极还在不停的研发之中,还没有达到商业化的程度。例如电解液中的氢氧化铝怎么沉淀和分离的问题,至今还没有确定一种公认为最好的方法。这些关键技术是影响铝空气电池走向市场化的重要障碍。因此,铝空气电池仍然处在实验室中,研发人员都希望在提高效率方面取得突破。但是,市场已经做好了铝空气电池商业化的一些准备。 大家知道,锂电池有今天这个局面,是经过了20多年,是不断的开拓发展而来的,同样的,铝空气电池也要经过研发-试产-试用-再改进的过程,所以铝空气电池要走向市场商业化还需要一段较长的时间。
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